高分子溶液（或溶膠）在聚沉過(guò)程中，在其溶解度或穩定性降低的情況下，膠體粒子（分散質(zhì)）互相黏結成連續的網(wǎng)狀結構，分散介質(zhì)水被包含在網(wǎng)狀結構中，使膠體體系逐漸變得黏滯，失去流動(dòng)性，最終形成半固體凝膠的過(guò)程。又稱(chēng)凝膠化作用或絮凝作用。

分散相質(zhì)點(diǎn)形狀不對稱(chēng)、降低溫度、加入膠凝劑（如電解質(zhì)）、提高分散物質(zhì)的濃度，有時(shí)延長(cháng)放置時(shí)間都可促進(jìn)膠凝。 影響膠凝過(guò)程的因素很多，其中比較重要的是分散粒子形狀、分散介質(zhì)濃度、溫度和電解質(zhì)性質(zhì)等。①分散粒子形狀。膠凝作用與分散粒子的形狀密切相關(guān)，粒子的對稱(chēng)性越差越有利于膠凝發(fā)生。線(xiàn)性大分子如明膠、淀粉、橡膠、果膠、瓊膠等易膠凝成凝膠；而對稱(chēng)的球形大分子若濃度不大，則不會(huì )膠凝。血液中的蛋白質(zhì)分子呈球形，不易發(fā)生膠凝，故能在血管中暢通地流動(dòng)。②分散介質(zhì)濃度。分散介質(zhì)濃度越大，粒子間距越小，越容易相互聯(lián)結形成網(wǎng)狀結構發(fā)生膠凝。③溫度。溫度對膠凝有顯著(zhù)影響，溫度升高時(shí)，粒子因熱運動(dòng)加劇而不容易交聯(lián)成網(wǎng)狀結構，不易發(fā)生膠凝作用，故低溫有利于膠凝的發(fā)生。④電解質(zhì)的性質(zhì)、濃度及介質(zhì)的pH等也影響膠凝。如離子型的水溶性高分子海藻酸鈉，在有高價(jià)離子的存在下可以形成凝膠，而與溫度無(wú)關(guān)。

?利用膠凝作用制備凝膠的具體方法有以下幾種：①降低膠體溶液的溫度，使之成為過(guò)飽和溶液，如明膠、瓊脂等物質(zhì)的水溶液經(jīng)冷卻后即可形成凍膠。②加入非溶劑，如在果膠水溶液中加入乙醇可形成凝膠，Ca(Ac)2的飽和水溶液加入乙醇可形成凝膠，即固體乙醇。③將適量電解質(zhì)加入膠粒親水性較強的溶膠中，可促使溶膠轉化為凝膠。④利用化學(xué)反應產(chǎn)生不溶物，并控制反應條件可得凝膠，如硅膠的制備等。